Ulterior, a existat o relaţie îndelungată cu Valeria Sitaru, din care a rezultat o fiică, Ştefana Samfira. Cei doi au format un cuplu timp de peste zece ani, iar despărţirea nu a însemnat ruperea definitivă a legăturii: actorul vorbeşte despre o apropiere care continuă şi azi, caracterizată prin respect şi afecţiune — o relaţie care, în opinia sa, seamănă mai degrabă cu cea dintre fraţi decât cu animozitatea unui divorţ.
Despre cea de-a treia căsnicie, cea cu actriţa Cătălina Mustaţă, Florin evocă cu emoţie anii în care relaţia a început: profesor şi studentă la început, apoi parteneri de viaţă pentru mai bine de două decenii. Deşi diferenţa de vârstă nu a reprezentat un impediment iniţial, în timp au apărut tensiuni şi dificultăţi care au condus, în cele din urmă, la separare. Actorul povesteşte că a încercat, pe cât i-a stat în putinţă, să salveze căsătoria, dar a acceptat în cele din urmă că drumurile lor trebuie să se despartă.
“Nu port vină pe umerii nimănui” — acesta e tonul pe care Zamfirescu l-a adoptat când a vorbit despre despărţire: nu acuzaţii, ci o acceptare matură a unei realităţi complicate.
După încheierea mariajului cu Cătălina Mustaţă, actorul şi-a refăcut echilibrul alături de medicul Daciana Toma, o prezenţă despre care vorbeşte cu recunoştinţă. Potrivit spuselor sale, această relaţie i-a adus nu doar sprijin emoţional, ci şi schimbări practice în modul de a trăi — adoptarea unui stil de viaţă mai sănătos şi renunţarea la obiceiuri dăunătoare, printre care se numără şi fumatul, după zeci de ani.